Une ambassade de grande importance fut envoyée à Kiev pour y obtenir la main de la fille de Iaroslav le Sage, prince de Kiev. Cette ambassade était conduite par Roger II de Châlons5 évêque de Châlons . Anne avait reçu une éducation soignée et connaissait le grec et le latin . Le consentement des parents obtenu, elle voyage par Cracovie, Prague et Ratisbonne. Appartenant, par sa confession, à l'Église des sept conciles, elle épouse à Reims en premières noces, le 19 mai 1051
Ils ont ensemble quatre enfants :
Philippe Ier (1052-1108) .
Robert (1054-vers 1063).
Emma7(1055-vers 1109).
Hugues le Grand (1057-1102).